Priče o elementima #21: titanij – metal koji se skrivao metalurzima
Titanij danas više nije kuriozitet kemijskog laboratorija nego kovina kao i svaka druga. No trebalo je proteći više od 150 godina od njegova otkrića do masovne primjene u metalurgiji
Pogledate li bilo koji suvremeni izvor, primjerice hrvatski Tehnički leksikon iz 2007. godine, u natuknici „laki metali“ moći ćete pročitati da su to „metali manje gustoće od 5 g/cm3“ ili nešto tome slično. No ako pogledate izvore iz pedesetih ili šezdesetih godina prošloga stoljeća, iznenadit ćete se kad otkrijete da je granica između lakih i teških metala postavljena na gustoću od 3,5 g/cm3, iako – kako kažu – ima prijedloga da se ta granica pomakne na 3,8 ili, zaokruženo, na 4 g/cm3. Konvencije su konvencije, a gledajući očima kemičara nema jasne razlike između lakih i teških metala, a nije ni jasno gdje bi je zapravo trebalo postaviti. To govorim zato što se gustoća metala kreće u rasponu od 0,53 (litij) do 22,61 g/cm3 (osmij): kubični centimetar osmija 43 puta je teži od kubičnog centimetra litija!
Konvencije su konvencije, ali iza konvencija nešto se skriva, a ovdje se skriva napredak tehnologije, točnije ulazak novih metala u okrilje metalurgije. Bolje bi bilo reći jednog metala, a taj se metal zove titanij.

Lako ćemo ga pronaći u periodnom sustavu, nalazi se odmah poslije skandija, koji je također (po novom) laki metal. Gustoća mu je 4,54 g/cm3, a talište 1660 oC, dakle nešto više od tališta željeza (1535 oC). Ono što ga čini zanimljivim metalurzima je da se čvrtoćom može mjeriti s čelikom unatoč maloj gustoći, pa je dušu dao za izradu alpinističkih klinova i drugih predmeta koji moraju biti i laki i čvrsti. Usto bolje podnosi visoku temperaturu od aluminija: mehanička mu se svojstva bitno ne mijenjaju do 500 oC, a njegovih slitina do 650 oC, dok čvrstoća aluminijevih legura naglo pada nakon 300 oC. To ga čini najboljim metalom za izradu zrakoplova i raketa. Titanij je usto otporan prema koroziji, pa je stoga našao primjenu u izradi podmorskih plovila te uređaja u kemijskoj industriji. Stoga je titanij doista Titan među metalima – ali njegovo otkriće sve je prije bilo nego titansko, herojsko, junačko.

Zapravo se i ne može reći tko ga je otkrio: Englez William Gregor, Nijemac Matin Heinrich Klaproth ili pak Šveđanin Jöns Jakob Berzelius. Prvom pripada prvenstvo po vremenu jer je prvi, 1791. godine, dobio bijeli prah oksida novog kemijskog elementa, razlučujući mineral ilmenit, FeTiO3, što ga je pronašao kod Manaccana u Cornwallu te mu dao ime manakanit (manaccanite). Klaproth je pak, ne znajući za Gregorovo otkriće, otkrio oksid nepoznatog elementa u mineralu rutilu, TiO2, dao novom kemijskom elementu ime titanij (titanium) po mitskom Titanu, baš kao što je uraniju dao ime po mitskom Uranu (tada je antika bila naročito u modi). To se zbilo 1795. godine, no tek je poslije tri desetljeća, 1825. godine Berzeliusu pošlo za rukom da iz kalijeva heksafluorotitanata(IV), K2[TiF6], u reakciji s natrijem izdvoji novi element. Titanijev dioksid, TiO2, ne dade se naime reducirati ugljikom (poput željeznih ili bakrenih ruda) ili, točnije, može se reducirati, ali se odmah potom spaja s njime u karbid, TiC. No tim je putem ipak pošao francuski kemičar Henri Moissan koji je 1895. godine u svojoj električnoj lučnoj peći (po kojoj se proslavio) reducirao titanijev dioksid ugljenom, a potom ga dvaput rafinirao. Unatoč tome njegov je pripravak još uvijek sadržavao 2 % nečistoća zbog kojih je titanij bio krt, pa stoga neupotrebljiv u metalurgiji.
Čitavo je stoljeće proteklo u pokušaju kemičara da redukcijom titanijevih spojeva priprave titanij u čistom stanju. Početkom 20. stoljeća, 1910. godine američki kemičar Matthew A. Hunter reducira titanijev klorid, TiCl4, natrijem pri visokom tlaku i temperaturi (700 – 800 oC). Godine 1932. William Justin Kroll to čine upotrebom kalcija da bi 1940. godine postupak bio poboljšan zamjenom kalcija natrijem ili, još bolje, magnezijem. Time je problem proizvodnje titanija riješen (Krollov postupak). Titanij je dobiven u tako čistom stanju da se mogao primijeniti u metalurgiji.
Ipak, još su 1925. godine – točno stotinu godina nakon što je Berzelius pripremio titanij u elementarnom stanju – Nizozemci Ankel Eduard van Arkel i Jan Hendrik de Boer dobili čisti titanij, ali na skup način (Arkel-Boerov postupak). Riječ je tome da se mnogi metali pri nižoj temperaturi spajaju s jodom u hlapljive jodide koji se pri višoj temperaturi razlažu na metal i jod. Tako se metal sa zagrijane oplate seli na užarenu žicu na kojoj se taloži u pročišćenom stanju. Na reakcijama koje prate postupak dvojice nizozemskih kemičara temelje se i trajne žarulje na automobilima, „halogenke“. Kod njih također dolazi do raspada halogenida (jodida ili bromida) na žarnoj niti, ali ne radi njihove rafinacije nego radi njezina ojačanja – jer sav volfram koji sa žarne niti ispari, spaja se s parama joda ili broma te se u obliku volframovih halogenida vraća na žicu.
No unatoč napretku kemijske tehnologije tek se pedesetih i šezdesetih godina prošloga stoljeća počeo proizvoditi titanij u većim količinama.

I tako je eto titanij postao novi laki metal, koji i nije tako lak, jer po gustoći (4,5 g/cm3) leži između aluminija (2,7 g/cm3) i željeza (7,9 g/cm3). No više od titanija u naš je život ušao njegov oksid, TiO2, koji se prodaje pod imenom „titanovo bjelilo“. Taj je oksid zamijenio vrlo otrovno olovno bjelilo, a o njegovoj se neotrovnosti ne može reći više nego navesti slučaj čovjeka koji se htio otrovati bijelim prahom titanijeva oksida: pojeo ga je pola kilograma – i ostao živ. Stoga ga se ne trebate bojati u pasti za zube niti se žacati titanija u umjetnim zubima. Od titanija nema boljeg metala u kirurgiji.
Ako je titanij čudesan metal njegov je oksid još čudesniji. TiO2 je naime fotokatalizator, on potiče kemijske reakcije djelovanjem svjetlosti. Naročito mi se sviđaju pokušaji da se prozorsko staklo prekrije sitnim česticama titanijeva dioksida koje bi, djelovanjem Sunčeve svjetlosti, oksidirale organske spojeve – i tako uklanjale nečistoću s prozora. Važniji su međutim pokusi u kojima se TiO2 iskorištava za razlaganje vode Sunčevim zrakama na kisik i vodik, o čemu se može čitati i na ovim mrežnim stranicama. Mnogo se toga kuha u laboratorijima kemičara, a kada se kuha valjda će se nešto i skuhati. Slava titaniju!

Nenad Raos, rođen u Zagrebu 1951., je kemičar, znanstveni savjetnik u trajnome zvanju, sada u mirovini. Bio je pročelnik Sekcije za izobrazbu Hrvatskog kemijskog društva, glavni urednik časopisa Priroda i urednik rubrike Kemija u nastavi u časopisu Kemija u industriji. Još od studentskih dana bavi se popularizacijom znanosti. Piše za časopis Čovjek i svemir, te mrežne stranice Panopticum i, naravno, Bug-online. Autor je 16 znanstveno-popularnih knjiga, od kojih treba izvojiti „Kemijski leksikon u stripu“, „Metali života – metali smrti“ te „Kemičar u kući – kemija svakodnevnog života“.